Monterrei liegt im Osten der Provinz Ourense an der Grenze zu Portugal. Die D.O. liegt im Duero-Becken und wird beeinflußt vom Tamega und seinen Nebenflüssen. Es herrscht ein Mischklima mit atlantischen und kontinentalen Einflüssen. Es ist trockener als im restlichen Galicien mit bis zu 35°C heißen Sommern und bis zu –5°C kalten Wintern.